本发明涉及一种新的单孔中空聚合物微球的制备方法，通过两步溶胀法对种子微球进行溶胀处理，即种子微球先采用溶胀剂邻苯二甲酸二丁酯的十二烷基硫酸钠乳液使种子微球充分溶胀，然后再采用聚合前驱体乳液使其充分溶胀；所述的聚合前驱体乳液包括水，乳化剂十二烷基硫酸钠，油溶性表面活性剂司盘80，聚合单体甲基丙烯酸缩水甘油酯，交联剂二乙烯基苯，以及引发剂过氧化苯甲酰。所述的司盘80(span 80)为油溶性表面活性剂，能够将水以胶束的形式带入到溶胀的聚苯乙烯微球中。由于司盘80所包裹的胶束经加热后并不稳定，使得发生水相与油相的分离，且单体和交联剂之间并没有可以产生静电作用的基团，因此不需要依靠静电作用或者其他外界力作用即可得到单孔的中空聚合物微球，并有着较好的均一性。